Gummi eller nogle polyolefinmaterialer kan opnå de nødvendige mekaniske, termiske eller kemiske egenskaber gennem tværbindingsreaktioner. Ifølge forskellige polymerer og anvendelser kan denne reaktion også betegnes som hærdning (især termohærdende materialer) eller vulkanisering (især gummi- og svovlholdige materialer).
Blandt disse forskellige tværbindingsreaktioner er frie radikaler kemiske reaktioner almindelige. Generelt bliver et trin altid en fri radikal. Organiske peroxider som kilde til frie radikaler. De genererer højaktive peroxyradikaler gennem termisk nedbrydning, som kan fange brintatomer på polymerens rygrad, især CH2-enheder, der indeholder alifatiske grupper. Derefter gennemgår disse makromolekylære frie radikaler forgrenings- og tværbindingsreaktioner til rekombination. Organiske peroxider kan anvendes alene eller kombineret med multifunktionel radikalmonomer.